Ко времени возникновения централизованного государства в основном завершился процесс формирования кхонтайской народности. Кроме основного тайского ядра, в ее состав вошли ассимилированные тайскими народами равнинные моны юго-запада, а также горные моны, кхмеры и куи, жившие на северо-западе страны. Относительная сплоченность тайских владений позволила правителям Аютии противостоять кхмерам и начать расширение территории страны сначала на северо-восток (присоединение лао и завершение подчинения малых мон-кхмерских народов), а позже на юг, на Малаккский полуостров, где были захвачены области с малайским населением, и на юго-восток, в районы, заселенные кхмерами и чамами.

В XIV—XV вв. кхонтаи вели также опустошительные войны с кхмерами. Им неоднократно удавалось захватить и разграбить столицу кхмерской державы Ангкор Великий. В конце XV — начале XVII в. страна охватывала максимальную в ее истории территорию.

Завоевания на юге и продвижение в область малайских княжеств полуострова Малакка привели к столкновению с Бирмой, войны с которой обескровили оба государства и облегчили проникновение в их пределы европейских колонизаторов.

С периода, когда столицей страны стала Аютия, на централизованное кхонтайское государство было распространено древнее наименование царства центральной равнйны — Сиам.

Происхождение этого названия неясно. Есть версия, что оно происходит от этнонима «шань», который в кхмерской огласовке звучит как «шьям». Другая версия, что слово «сиам» произошло от неправильно произносимого «тиам»— этнонима чамов, древних индонезийцев Индокитайского полуострова.

В XIV—XVII вв. феодализм в Сиаме достиг расцвета, но при этом сохранялись пережитки рабовладельческих и первобытнообщинных отношений. Король Сиама считался не только политическим, но и духовным главой государства. По закону, ему единолично принадлежала вся земля. Королевскими указами часть земель была закреплена на правах ленов за служилыми людьми — участниками военных экспедиций и приближенными из государственного аппарата. Король жаловал также земли аристократии — своим родичам или прямым потомкам властителей тех владений, которые признали себя зависимыми от Сиама, и подтверждал пожалования, сделанные его предшественниками.